La facciata è impreziosita da un'elegante trifora e da sei finestre quadrilobate dell'epoca, mentre l'edificio che prosegue lungo via Baratto è stato aggiunto a metà del XVIII sec. inglobando la chiesa dedicata ai SS. Cristoforo e Francesco. Il terzo edificio, le cosiddette ex carceri, costruite nei primi anni dell'800, è visibile dall’interno della biblioteca.

Il complesso, dopo il trasferimento dell'ospedale ai primi dell'800, divenne, fino al 1970, sede di uffici pubblici, tra cui la Tenenza della Guardia di Finanza. Nel cortile interno della biblioteca si trovano due lapidi poste a ricordo dell'Eccidio di Schio, consumatosi nel luglio del 1945 e del Patto di Concordia Civica, sottoscritto a maggio del 2005.

La biblioteca dispone di un patrimonio documentario a scaffale aperto particolarmente importante, con una significativa raccolta di libri e materiali multimediali, oltre a un centinaio di abbonamenti a periodici. Vi sono conservate, inoltre, importanti raccolte storiche, archivistiche e documentarie, tra cui i fondi: Pasini-Salasco, Senatore Alessandro Rossi, Giovanni Calendoli, Architetti Ferruccio Chemello e Vincenzo Bonato. Nella sezione storica sono ben conservati libri antichi, pergamene, codici miniati del XV secolo e mappe geografiche tra cui la mappa Turco Veneziana Cordiforme del XVI secolo.